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環(huán)氧樹(shù)脂為主料研制而成的，低
粘度建筑
結(jié)構(gòu)膠是應(yīng)用于建筑
結(jié)構(gòu)構(gòu)件，及結(jié)構(gòu)工程中
粘接的新
型材料。它已廣泛應(yīng)用于建筑結(jié)構(gòu)中，承受較大載荷的各類結(jié)構(gòu)
構(gòu)件的，粘接、加固和補(bǔ)強(qiáng)工程、橋梁工程、飛機(jī)跑道、公路修建的補(bǔ)強(qiáng)加固，或者
防滲堵漏灌漿等領(lǐng)域，并顯示出其諸多優(yōu)點(diǎn)，如：
粘接強(qiáng)度高、耐介質(zhì)、
耐老化性能優(yōu)良、施工快捷方便、工期短等，具有廣闊的發(fā)展前景。在
膠粘劑的工程應(yīng)用中，粘接質(zhì)量受諸多因素的影響，如環(huán)境因素、
固化工藝參數(shù)、被粘物
表面處理等，都將影響粘接效果。低粘度結(jié)構(gòu)膠不但面臨這些問(wèn)題，而且由于其粘度低極易流淌造成粘合面缺膠，給施工帶來(lái)許多困難。從低粘度結(jié)構(gòu)膠的施工角度講，由于粘度低很容易造成流膠、粘接面缺膠現(xiàn)象，其固化工藝對(duì)粘接效果有相當(dāng)大的影響，稍有變化就會(huì)影響到粘接效果。
結(jié)構(gòu)對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂熱行為的影響
(一)引言
先前研究中用含磷固化劑來(lái)提高，雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂(DGEBA)的阻燃性能。這些固化劑中磷和氮的協(xié)同作用能夠顯著提高，雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的阻燃性。這種氮和磷的協(xié)同作用很可能，來(lái)源于中間態(tài)的P-N鍵，因?yàn)檫@些中間態(tài)鍵更容易生成磷酸酯產(chǎn)物而非不含氮的磷化物，導(dǎo)致環(huán)氧樹(shù)脂燃燒時(shí)碳含量的增大。含磷胺類固化劑固化DGEBA能夠800℃下產(chǎn)物的無(wú)氧碳含量。然而這種固化體系的開(kāi)始降解溫度有所下降。與酰亞胺官能團(tuán)共同使用通常，能提高這類固化劑固化環(huán)氧樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性。為了提高環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的熱穩(wěn)定性，用3-苯胺-二甲基氧化磷(BAP)和芳香族四羧酸二酐合成了含磷氨基-羧基胺類固化劑。
這些氨基-羧基基團(tuán)在環(huán)氧樹(shù)脂的固化溫度(如200℃)下，能夠轉(zhuǎn)化成酰亞胺單元。如果BAP中的側(cè)甲基被苯環(huán)取代，固化體系的熱穩(wěn)定性將進(jìn)一步提高。因此，有必要合成多官能度的氨基-酸基胺類固化劑，合成這些固化劑的原材料可以是三苯胺氧化磷(TAP)和1，2，4，5-苯四甲酸二酐(P)，4，4’-六氟異丙基二鄰苯二甲酸酐(F)，3，3’，4，4’一四羧酸二酐二苯甲酮(B)。在下文中以上磷化氨基-酸基胺類固化劑簡(jiǎn)稱為TP，TF和TB。這些磷化胺類固化劑中氨基-酸基基團(tuán)，在環(huán)氧樹(shù)脂的通常固化溫度下(如200℃)，能夠轉(zhuǎn)化成酰亞胺官能團(tuán)。
(二)實(shí)驗(yàn)部分
1、原材料
雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂(DGEBA，GradeLY556，環(huán)氧當(dāng)量177，HindustanCibaGeigyLtd.)；N，N，-二甲基乙酰胺(DMAc)(CDH)；N，N’-二甲基甲酰胺(DMF)(Merck)；4，4’-二氨基二苯磺酰(D)，(Fluka)；石油醚(S.D.FineChemicals)；以上材料使用前未經(jīng)任何提純處理。
醋酸酐(BDF)經(jīng)過(guò)蒸餾提純處理；芳香四羧酸二酐B(Aldrich)，F(xiàn)(HoechstChemicals)和P(Flu.ka)通過(guò)在醋酸酐中回流并重結(jié)晶提純。含磷胺類固化劑TAP由實(shí)驗(yàn)室合成制得。
2、氨基-羧基胺的合成
含磷化胺的氨基-羧基分子鏈可以通過(guò)室溫溶液縮聚方法制得。在充分?jǐn)嚢璧娜被鵗AP(1.33mol)的DMF溶液中逐滴加入芳香四羧酸二酐P/B/F(1mol)的DMF溶液。滴加完畢后，反應(yīng)液在室溫(30～32℃)下繼續(xù)攪拌3h。然后溶液在強(qiáng)烈攪拌條件下加入冰水以得到磷化胺的沉淀。將沉淀的固體過(guò)濾，用蒸餾水和丙酮洗滌后在真空干燥箱中干燥，得到磷化胺類固化劑。【完】
